❶ 普通丁腈手套可以防电解液吗
应该没有问题的。电解液一般是酸、碱、盐等溶液,丁腈手套耐酸、耐碱、耐油、无毒、无害、无味。所以应该是可以使用的。
丁腈手套不含酞酸脂、硅油、氨基化合物,具备很好的洁净性能与防静电性能,耐老化和耐油的性能,净化丁腈手套的造型根据人体手型而设计,具有极大的灵敏性,极好的拉伸性能和耐刺穿性,较高的抗张强度和极好的耐磨性能。
丁腈手套具有柔软性、舒适性和贴手性。具有耐用和安全等特点。
❷ 去除聚酰亚胺
可以高温处理试试,600度以上吧
或者也可以试试用dmac试剂
或者氢氧化钠溶液应该也可以
❸ nmp文件用什么软件打开啊
第一节 data文件夹的布局
首先有 5个子文件夹,分别为
humandata 存放人物升级的属性信息
maps 存放地图信息
MonItems 存放怪物掉宝文件
热血传奇-热血苍龙战区-最新装备价格-会员...
[战士战神套装 | 道士真魂套装 | 法师圣魔套装 ]
script 存放npc的脚本文件
stringlist 存放脚本中使用的一些字符串的表,具体作用在讲解脚本的时候详细描述
还有几个文本文件,分别为
server.txt 内容是游戏世界服务器的一些配置
baseitem.txt 物品数据文件
basemagic.txt 技能数据文件
basemonster.txt 怪物数据文件
mongen.txt 怪物刷新文件
npcgen.txt npc刷新文件
startpoint.txt 出生点的设置
notice.txt 协议对话框的内容
以上是data中的主要数据的分布,其他文件一般是非必须的文件。
第二节。物品数据
物品数据文件 baseitem.txt 详细解释
在物品数据文件baseitem.txt里面,每种物品数据文件按照下面这种格式来存储。
name/stdmode/shape/image/specialpower/ac1/ac2/mac1/mac2/dc1/dc2/mc1/mc2/sc1/sc2/wei
ght/maxra/price/needtype/needlevel
示例:
粗布衣(男)/10/ 1/117/0/2/ 2/0/1/0/0/0/0/0/0/ 5/ 5/2000/0/1
其中,各个字段的含义是
name 表示物品名字,
stdmode 表示物品的种类,
shape 字面上是形状,其实表示物品的一些特性,根据stdmode不同而不同,
image 表示的是物品的外观,就是掉在地上的外观和放在背包里面的外观,对于武器,头盔
和衣服来说,还表示装备在身上的时候在装备画面的样子,但不表示游戏中的角色的外观。这
个,我们稍候再议。
specialpower,ac1,ac2,mac1,mac2这些属性根据stdmode的不同而表示不同的含义。
dc1 表示最小攻击力
dc2 表示最大攻击力
mc1 表示最小魔法
mc2 表示最大魔法
sc1 表示最小道术
sc2 表示最大道术
weight 表示物品的重量
maxra 表示物品的持久/书籍表示学习的等级
price 表示价格(这个属性基本没用)
needtype 表示限制条件的类型(0- 表示等级限制 1- 表示攻击力限制 2- 表示魔法限
制 3- 表示道术限制)
needlevel 表示限制条件的数值
stdmode字段,在整个物品数据里面起着非常重要的作用,它决定了物品的作用和属性加成。
首先,让我们了解一下都有哪些物品类型
0- 药品
10 男装
11 女装
15 头盔
5 普通武器
6 特殊类武器(锄头等)
22 23 戒指类
19 20 21 项链类
24 26 手套手镯类
4 书籍
3 特殊作用类物品,如祝福油
31 药品包,捆绑类物品
81 靴子
58 腰带
45 材料 如 红绿蓝 宝石 x星珠 魔蛋 未鉴定的物品等
55 特殊类物品 如 天玉宝石
59 60 61 可装备宝石类
30 勋章神饰类
34 道符
52 杂物类
44 鉴定卷轴 任务类物品 战斗号角
47 金砖金条类
46 赏金令牌等任务物品
38 黑暗之戒
25 稻草人偶
33 马牌
43 矿石
49 字体卷轴
下面详细解释下 药品 武器 男女服装 戒指 手镯 腰带 靴子 宝石 勋章 神饰 stdmode对属性
加成的影响
<<药品 >>
stdmode = 0
ac1 表示+HP
mac1 表示+MP
其他属性不加
<<武器 >>
stdmode = 5,6
ac1 表示幸运
ac2 表示准确
ac3 表示诅咒
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<男女衣服 >>
stdmode = 10,11
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<戒指 >>
stdmode = 22 时
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
stdmode = 23 时
ac1 表示攻击速度
ac2 表示毒物躲避,显示出来的值是设置值的10倍,比如设置10 显示 100%
mac1 表示攻击速度减多少
mac2 表示中毒恢复 也是10倍的关系
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<手镯>>
stdmode = 24
ac2 = 命中
mac2 = 回避
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
stdmode = 26
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<腰带>>
stdmode = 58
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<靴子>>
stdmode = 81
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<宝石>>
stdmode = 59, 60, 61
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<勋章>>
stdmode = 30
shape = 0
ac1 ac2 表示防御最小最大值
mac1 mac2 表示魔防最小最大值
dc1 dc2 mc1 mc2 sc1 sc2 分别表示 攻击 魔法 道术 的最小最大值
<<神饰>>
stdmode = 30
shape = 1
sc1 表示极品爆出率
接下来说一下shape对于物品的影响,
在上面一节中,我们看到,神饰和勋章stdmode 都是30,但是shape不同,加成属性就不同。其
实shape的作用远大于此,大概说来,shape就是一种子类型的作用,就是从stdmode这种大类型
中分出子类
<<衣服>>
shape在衣服类中,取值范围是0-15,分别表示光身子和15套衣服,其实用到的只有其中的几套
,还有几套做了保留。
<<武器>>
shape在武器类中,标志着拿在手里的外观,就是别人看到你的样子。
<<药品>>
根据观察,shape在药品中的左右就是标记是否是瞬间作用(太阳水) 0 表示慢慢恢复 1表示瞬
间恢复
<<书籍>>
书籍类,shape的作用在于标记书籍适用的职业 0 表示武士 1 表示法师 2 表示道士。
其他类的shape的作用就在于区别特殊于一般的关系,比如特殊戒指,特殊项链的shape就和普
通的不一样。
好了,物品数据的解释就到这里,如果还有不明白的,可以在论坛发帖子问我。
第三节 地图数据
地图数据存放在data文件夹下的maps子文件夹下。
进入maps子文件夹,可以看到两个文件夹logic和physics。字面意思就是逻辑和物理。
淡抹夕阳模拟器和普通的m2服务器的一个不同之处就是地图数据处理上,完全不同。分为逻辑
地图和物理地图两种,
逻辑地图主要负责管理地图上的角色,怪物,等,物理地图主要提供障碍信息。
简单的来说,这种方式的好处就是,当你服务器中有两个中州的时候,他们都指向内存和硬盘
上的同一个 0.nmp。也就是节省内存和硬盘消耗,共享同一份障碍图。
存放在physics里面的就是后缀名是nmp的地图文件,大家可以从客户端的map文件夹把所有的
nmp文件拷贝到physics文件夹内。
存放在logic里面的是后缀名是ini的逻辑地图配置文件。ini的内容,一般是下面这样的。
[define]
name = 中州
;地图的名字,显示在客户端的界面上
blockmap = 0
;障碍图的名字,比如障碍图是xxxx.nmp 这里就写xxxx
minimap = 101
;小地图号,这个对应客户端的mmap里面的小地图
mapid = 16
;地图编号,必须是唯一的编号
linkcount = 19
;连接数量,就是出口的数量
[linkpoint]
;下面描述了19个出口的信息,格式是 (本地图x,本地图y)=>[目的地图编号](目的地图x,目的
地图y)
linkpoint1=(740,328)=>[17](34,45)
linkpoint2=(468,226)=>[164](116,85)
linkpoint3=(520,267)=>[29](7,21)
linkpoint4=(725,35)=>[67](438,971)
linkpoint5=(484,141)=>[28](12,52)
linkpoint6=(372,207)=>[30](5,16)
linkpoint7=(473,250)=>[31](9,20)
linkpoint8=(548,195)=>[32](19,28)
linkpoint9=(381,258)=>[34](6,19)
linkpoint10=(418,205)=>[37](6,13)
linkpoint11=(461,259)=>[38](8,13)
linkpoint12=(497,245)=>[39](7,13)
linkpoint13=(493,272)=>[40](7,16)
linkpoint14=(474,126)=>[41](13,18)
linkpoint15=(488,173)=>[42](6,18)
linkpoint16=(28,346)=>[43](258,497)
linkpoint17=(55,176)=>[43](241,35)
linkpoint18=(777,393)=>[47](201,329)
linkpoint19=(783,532)=>[273](12,14)
如果地图连接出了问题,可以修改这里
在发布的版本中,我们预先根据官方的minmaplist.txt生成了一些数据ini,但是可能有错误,
当遇到错误的时候,可以自己修改,也可以到论坛求助,我们会给你帮助的。本文章由我爱游戏提供521G.com
第四节。其他数据
1- GM列表 gmlist.txt
里面保存了gm的帐号和等级,使用这些帐号登陆游戏的gm就可以通过@gamemaster来打开gm模式
,从而使用一些gm特有的命令。
这里注意!!!!,是登陆用的帐号,不是角色名字,好多玩家都因为写了角色名字导致无法
打开gm模式。
现在支持的gm命令
@setlevel(等级) 设置自己的等级
@addexp(经验) 增加自己的经验
@move(地图id, 坐标x, 坐标y ) 移动到指定地图的x,y坐标处
@move(坐标x, 坐标y) 移动到当前地图的 x,y 坐标处
@makeitem(物品名字 创建一个物品,并加入到背包里
@addmagic(技能名字 为自己添加一个存在于basemagic.txt里的技能
@callmon(怪物名字 召唤一个怪物到自己的下面一个格子(如果该格子有人,命令失败)
常用的gm命令就这些了,其他的都是开发阶段作调试用命令,不推荐使用。
2- 技能数据 basemagic.txt
这个由于暂时没有完全完成,所以,不能给大家详细的介绍,中间的文件结构可能会按照开发
进度而改变,所以,请大家关注论坛,上面有完整的从官方服务器mp下来的技能数据。
3- 怪物数据basemonster.txt
怪物数据文件的结构如下
name/title/view/hp/dc/ac/mac/gainexp/delay/autoattack
name 表示怪物类名字
title 表示怪物的显示名字(客户端显示)
使用这两个名字是为了解决相同名字的怪物掉不同的东西和拥有不同的能力。
view 表示怪物的外观,内部论坛上已经发布了全部怪物的外观,没有看到的朋友可以找一下老
贴子,我们发布的服务器包里也是完整版的怪物外观。
hp 表示怪物的hp上限
dc 表示怪物攻击力 用 a-b的形式, a表示最小攻击力,b表示最大攻击力
ac 表示怪物防御 使用和攻击力一样的表示形式
mac 表示怪物的魔法防御,使用和攻击力一样的表示形式
gainexp 表示杀死怪物可以得到的经验值
delay 表示怪物的ai时间间隔,单位是毫秒。
autoattack 是一个标记表示是否自动攻击,现在还没用到,全部设置为1
4- mongen.txt 怪物刷新数据文件
文件格式如下
name/mapid/x/y/range/count/refreshdelay(seconds)
name表示刷新的怪物名字,对应怪物数据文件中的name
mapid 表示刷新的地图的id
x,y表示刷新的坐标
range表示刷新的范围,以格子为单位
count表示刷新的数量,单位 只
refreshdelay表示刷新的间隔,单位 秒
5- startpoint.txt 出生点坐标文件
warrior = [16](414,600)-(416,604)
magician = [16](414,600)-(416,604)
taoshi = [16](414,600)-(416,604)
前面的 warrior表示战士 magician 表示法师 taoshi 表示道士
后面的[]内的数字表示地图的编号 16 代表中州
后面第一个括号表示 区域的左上角坐标, 后面一个括号表示区域的右下角坐标。
6- notice.txt 协议框文字
每次登录游戏的时候都能看到写在这个文件中的文字,确认后才能进入游戏。
7- npcgen.txt npc的刷新文件
格式如下
name/id/view/mapid/x/y/istalk/scriptfile
name 表示npc的名字
id 表示npc的数据库id,目前没用随便设置
view 表示npc的外观,论坛上有人发过全版
mapid 表示npc所在地图的id
x/y 表示npc的坐标
istalk 表示是否为对话npc,目前固定为1
scriptfile 是脚本文件的名字,对应script文件夹中的 设置值.txt 文件, 比如你设置这里
为 abc 那么对应script下的abc.txt
关于脚本编写的问题,我以后详细讲解~
❹ 汽车灯厂的塑胶味和锂电池相比哪个毒性更大
作者:匿名用户
链接:https://www.hu.com/question/23529550/answer/42796032
来源:知乎
着作权归作者所有。商业转载请联系作者获得授权,非商业转载请注明出处。
聚合物锂电池。就是外壳用的铝塑膜,里边用的电解液。从污染上来说。。。我不懂化学,不知道那些数据,只能说出来我看到的和闻到的。1、最开始的打浆车间,将正极材料放入打浆机搅拌,研发出的工艺,高速低速、什么阶段打多长时间。打浆车间能是什么样?今年开厂搞了卫生,半个月之后地板就黑的不成样了,到了车间里边味道就是从来没有闻到的异味。但不是最难闻的,高票答案里的磷酸铁锂我们用的很少很少,除非接到订单时客户要求,毕竟贵嘛。大多数用锰,但很多时候是锰和钴混着用,三元(包装上都写着镍钴锰)在年前投了好多,看订单的电池尺寸,约摸着像是充电宝用。【++电池成本有一多半都是在正极材料里,有一次我们用了非常牛逼的纯钴正极粉料,可是在搅拌机工作的时候员工发现越来越不对劲,那次的浆料没有正常的变为“浆”料,而是变成了一锅果冻,一碰就晃荡不停的样儿。据不准确说因此损失3万左右。一直到现在那一锅果冻都散装之后封存在仓库门口未处理,研发找出来是因为PVDF的问题。++】来说说这些粉料?文科生,我也说出来为什么会有以下出现的那些感觉以及为什么会有各种味道。PVDF,闻起来酸酸的,看起来跟面粉一样,但是到手上之后就没有面粉一样那么滑溜溜的,一会儿就感觉手变得干涩。正极粉料,在没进打浆机之前我是没闻出来啥味儿,放在烤箱里烤过之后也没有太重的味道。【++正极粉料在光线好的情况下看起来略有一些紫色,打浆的组长告诉我:磷酸铁锂这个材料不好打,因为太轻,在搅拌机里会飘。(果然环保的就是出众)++】负极材料,就是各种石墨,那是没味道的,不过太脏而已。铅笔那笔芯,玩儿多了手上乌黑发亮的,就是那样,用黑手粉洗一下挺干净。我们负极材料供应商送货的车,车厢滑溜溜的。。箱子一推就滑到车屁股那里。NMP,应该是作为电池浆料的主要溶剂,我们厂废液罐那里,好难闻,有一次回收废液的管子破了,所以临时换了个薄的那种橡胶管,没几天就又破了。现在用的是硬又厚的那种,PVC管吗?这种东西的污染应该是最大的。【++听送货的司机师傅说,这种NMP每次新货都是要用全新的金属桶去装,不会用二手桶的,看来对于电池的浆料来说,是需要非常纯粹的,而废液,则是正常使用NMP时通过某种机器排出的跟原液差不多的东西,一般我们用10t左右会有3t左右的废液,所有厂里的人都说这个是最毒的,盛放废液的大罐子是离地有5厘米左右,这种应该是政策要求,不能直接接触地面。废液会被拿去做什么,不知道。。。但是供应商回收是按照原液的半价收回去,++】导电粉,供应商叫碳黑,包装袋都用的是牛皮纸,颗粒极细,这种黑是纯黑纯黑的,特别特别黑。只有黑的黑。袋子上有写Corban?(估计拼错了。。)没了。。2、涂布车间就干净很多了,因为打浆完了之后直接封装入罐,只用一根管子给涂布机添料,这时候的浆料从粉尘变成了奶昔一样的黑色,看起来要更纯一些,颗粒几乎没有了。【++涂布这个工序,就是把浆料均匀的涂在厚度为8um铜箔(做负极片)、16um的铝箔(做正极片)上。这时候的铜铝箔宽度最少最少都在380mm往上,铜箔的价格几乎是铝箔的3倍。++】3、涂布到滚压之前的干燥车间,是一条线,从浆料一路顺着传送带过去到了机位就干了,直接收卷。在这个地方。。大概10米?我艹,真是要了命了。气味刺鼻,可又不是那种尖尖的刺鼻感,眼睛也会有些不太舒服。中间不停的走,出车间之后,舔一下嘴唇,嗯,是苦的(会不会变异成电池侠啊?)哦,对了,这里涂布的工人师傅,难免工作中会接触浆料,然后。。下班打卡的时候,机器指纹识别就会很困难,摁了半天都没反应,我之前在仓库,因为要搬运一些粉料,卸货什么的,也有打卡不灵的时候。后来这师傅上班就把那根指头包起来了。。【++这个地方就是两条干燥线,涂好的沾有液态浆料的箔材通过传送带缓缓的从线上传过去,大概10m吧,出来的就干了,所以这里的味道会那么给力。一口都不想多吸。++】3、接着走,然后是对辊、分条车间,这里就好多了,无论机器、还是地板,空调的送风口,当然是黑乎乎的。好在味道少了好多。【++这里,就要分切涂好的箔材,排名第二答案里那条黑黑的,就是极片,它的宽度就是在这个车间里做到的。++】4、制片卷绕车间,不干净,机器声音大,异味大,可不知道为什么是一种略微香一些的味道(我不敢说这里好闻,但是对比前边车间,这儿的确好闻)工作台上都很脏,虽然已经是对辊压过得极片,可还是轻轻一摸就会粘手上一些。【++这里分两个,一个制片,就是给极片焊上极耳,正极用铝的、负极用镍的,在生产放电倍率大的电池时负极会用铜做为极耳,而且宽度也会更宽,我们做的最最常用的极耳宽为4mm,在生产高倍率电池时极耳会宽一倍。一个卷绕,这里的东西,在排名第二那个答案里你能看到的白色的长条,就是隔膜。这个东西把正极跟负极隔开,如果电池内部这层隔膜破了,电池就短路废掉了。这种东西我们每生产都会报废很多,像手纸一样扔掉了。这里处理不当造成的污染,大概就像塑料袋一样,但是不知道会不会和塑料袋一样那么难降解,我们用的隔膜厚度通常是16um和20um,比塑料袋要。。薄一些么?卷绕完成就是隔膜既在内部隔开了正极片和负极片,又包裹了正极片和负极片这时候的电池整体呈白色。这俩工序都会用到终止绿胶,一种能抗腐蚀的胶带。++】5、顶封车间,这里用的铝塑膜,味道的话。。。就是一些高温燃烧铝塑膜产生的类似加温塑料又不见明火时的味道。干净,真的,比前几道工序干净多了。【++铝塑膜,这个东西几乎都是进口的,我们厂用的不是日本就是韩国,额。。。不是我们直接买,是通过一些搞贸易的公司或者生产铝塑膜的公司(其实他们只是做了分切而已。你要多宽他就把韩国进口的母卷切多宽给你送来)。国内自主生产的问题很多,我们只能挑着用,如果提高标准的话,可能买1000平只用了100平不到其余都得退回。但是!!客户从我们这儿订电池给啥价格,我们就对应的。。咳咳。这个跟箔材一样,母卷的宽度一般在480mm,根据需要的电池尺寸再去分切。所以,这也就是锂离子聚合物电池能做出来各种形状的原因,私人订制啊!从一开始就是订制。。极片、隔膜、铝塑膜。决定尺寸的三大要素全都自己说了算。楼下有个答案说外包装的污染,这个微乎其微了吧,铝塑膜无味,银灰色。头次回答我说“高温燃烧”其实不对。。。是高温加热金属封条,通过封条再加热很窄一部分让其被加热部分铝塑膜内部融胶粘在一块儿达到封闭的目的(好像很拗口。神表达了,抱歉。)工序是不出现明火的,所以会有描述的味道。】6、接下来是抽真空什么的,需要时间来完成的,也都没有员工值守,只是到点儿了检查然后转交下个工序。7、这个车间?太刺激了!!我说的就是味道,还有这车间用的东西接触到皮肤之后的感觉,都是刺激!!!注液车间。气味是刺鼻的那种味道,但不至于流鼻涕【++虽然刺激,但措施较到位,这里的员工也不怎么戴口罩。再说点别的数据,电解液一桶净重200㎏,光桶就重20kg左右,所以……是吧?污染是杠杠的。】有些。。。闻了让人更清醒的感觉~员工操作都是隔开的,就电视上、电影里:一个箱子,人在外边,胳膊进去的时候戴手套,手套是跟箱子连着的。我有次帮忙厂里回收报废电池,傻逼逼的用手去扒拉,然后那只手手掌的指甲根部分,疼了好几天,微微的破皮,腐蚀了呗。这个应该是很污染的。哦对了,此时车间已经很干净,地板能看到本来颜色。我说到哪儿了、接下来的工序就是在外形上做修整了,还有一些保持一个姿势花费时间的工序,老化什么的。9、涂布机上关键部位和打浆之后周转罐的清洗产生的污水。。。。小厂,只能是你想的那样做了。所以说:不知道老鼠会不会改教乌龟做电池。【+10,还有一个污染,就是塑料的污染,电池的尺寸各种各样,因此拿来装电池的也是定做,得有尺寸啊、得有槽啊、还能用模具来量产啊、因此吸塑就来了,没了电池,对应规格的吸塑就什么也不是了。。。那么多,怎么办?+】以上这些,都是我在仓库时候了解的,这也只是我们厂,并不代表所有生产电池的地方不是?二三百人的规模而已。你要是去比亚迪,那肯定就不一样了。所以还望没见过电池生产的朋友不要以我的回答概全。(就好像我回答的很形象生动一样。呵呵)没了。。也歪了。抱歉。但是我特别喜欢跟别人说这些幕后的事儿,就是从另一个角度看东西,特别是光鲜亮丽的东西。这么长的还歪了的作答,真的是逛知乎以来第一次。都一个小时了。也没去加班,就不去了。。整天对着Excel表格,真没看知乎有意思。匿了。好像加了很多之后看起来更详细也更乱了,我也PS一下:有很多关于锂离子电池的知识是在知乎上看的。。没来这儿上班之前电池我是不在乎锂不锂的,有电就行。再PS一个题外话:14年啊,来东莞来的不是时候。听那些工序组长说,大街都不一样的。
❺ 关于有机化学中官能团能决定物质什么性质的提问
苯环是特殊结构,介于单双键之间,不是真正双键,与烷烃类似,不能被高锰酸钾氧化,不与溴水加成。可萃取溴水中溴
苯的化学性质较稳定,对酸性KMnO4溶液和溴水均无反应。易燃,燃时有浓黑烟。苯的化学反应可分为三大类:取代反应,如硝化反应和磺化反应;加成反应,如在镍为催化剂作用下,苯跟H2反应生成环己烷;苯环破裂反应,如苯在V2O5催化剂作用和加热条件下,用空气氧化生成顺丁烯二酸酐:
通过这些反应,可由苯制成多种重要的化学中间体,它们是合成橡胶、塑料、纤维、洗涤剂、染料、医药、农药、炸药等的重要基础原料
苯
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苯
IUPAC中文命名
苯
常规
分子式 C6H6
SMILES C1=CC=CC=C1
分子量 78.11 g/mol
外观 无色透明易挥发液体
气味 有强烈芳香气味。12ppm浓度时可检测到油漆稀释剂气味
CAS号 71-43-2
RTECS号 CY1400000
IMDG规则页码 3185
UN编号 1114
性质
STP下的密度 0.8786 g/cm3
溶解度 0.18 g/ 100 ml 水
熔点 278.65 K (5.5 ℃)
沸点 353.25 K (80.1 ℃)
相态
三相点 278.5 ± 0.6 K
临界点 289.5℃
4.92MPa
熔解热
(ΔfusH) 9.84 kJ/mol
汽化热
(ΔvapH) 44.3 kJ/mol
燃烧热 3264.4 kJ/mol
危险性
闪点 -10.11℃(闭杯)
自燃 562.22℃
爆炸极限 1.2 - 8.0 %
摄取 可引起急性中毒,麻痹中枢神经,需要充分漱口,喝水,尽快洗胃。
吸入 可导致呼吸困难。严重者可能导致呼吸及心跳停止。
皮肤 变干燥,脱屑,皴裂,有的可能发生过敏性湿疹
眼睛 有刺激性。需用大量清水冲洗
处理方式
* 危险性:
o 遇热、明火易燃烧、爆炸。
* 人身保护:
o 防护手套,防护服,浓度过高须配带防毒面具
* 稳定性:
o 能与氧化剂强烈反应。不能与乙硼烷共存。
* 储存:
o 阴凉,通风。远离火种、热源。防止阳光直射。密封储存。防止静电
液体性质
标准生成焓
(ΔfH0液) 48.95 ± 0.54 kJ/mol
标准熵
(S0液) 173.26 J/mol·K
热容
(Cp) 135.69 J/mol·K (298.15 K)
若非注明,所有数据都依从国际单位制和来自标准温度和压力条件下。 参考和免责条款
苯(C6H6)在常温下为一种无色、有甜味的透明液体,并具有强烈的芳香气味。苯可燃,有毒,也是一种致癌物质。
化学上,苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水,易溶于有机溶剂,本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环,是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基,用Ph表示。因此苯也可表示为PhH。
目录
[隐藏]
* 1 发现
* 2 结构
* 3 物理性质
* 4 化学性质
o 4.1 取代反应
+ 4.1.1 卤代反应
+ 4.1.2 硝化反应
+ 4.1.3 磺化反应
+ 4.1.4 烷基化反应
o 4.2 加成反应
o 4.3 氧化反应
o 4.4 其他反应
* 5 制备
o 5.1 从煤焦油中提取
o 5.2 从石油中提取
+ 5.2.1 催化重整
+ 5.2.2 蒸汽裂解
o 5.3 芳烃分离
o 5.4 甲苯脱烷基化
+ 5.4.1 甲苯催化加氢脱烷基化
+ 5.4.2 甲苯热脱烷基化
o 5.5 甲苯歧化和烷基转移
o 5.6 其他方法
* 6 分析测试方法
* 7 安全
o 7.1 毒性
o 7.2 可燃性
* 8 工业用途
* 9 苯的异构体
* 10 苯的衍生物
o 10.1 取代苯
o 10.2 多环芳烃
* 11 参看
* 12 参考文献
* 13 外部链接
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发现
凯库勒的摆动双键
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凯库勒的摆动双键
苯最早是在18世纪初研究将煤气作为照明用气时合成出来的。1803年-1819年G. T. Accum采用同样方法制出了许多产品,其中一些样品用现代的分析方法检测出有少量的苯。然而,一般认为苯是在1825年由麦可·法拉第发现的。他从鱼油等类似物质的热裂解产品中分离出了较高纯度的苯,称之为“氢的重碳化物”(Bicarburet of hydrogen)。并且测定了苯的一些物理性质和它的化学组成,阐述了苯分子的碳氢比。
1833年,Milscherlich确定了苯分子中6个碳和6个氢原子的经验式(C6H6)。弗里德里希·凯库勒于1865年提出了苯环单、双键交替排列、无限共轭的结构,即现在所谓“凯库勒式”。又对这一结构作出解释说环中双键位置不是固定的,可以迅速移动,所以造成6个碳等价。他通过对苯的一氯代物、二氯代物种类的研究,发现苯是环形结构,每个碳连接一个氢。也有人提出了其他的设想:
詹姆斯·杜瓦则归纳出不同结构;以其命名的杜瓦苯现已被证实是与苯不同的另外一种物质,可由苯经光照得到。
1845年德国化学家霍夫曼从煤焦油的轻馏分中发现了苯,他的学生C. Mansfield随后进行了加工提纯。后来他又发明了结晶法精制苯。他还进行工业应用的研究,开创了苯的加工利用途径。大约从1865年起开始了苯的工业生产。最初是从煤焦油中回收。随着它的用途的扩大,产量不断上升,到1930年已经成为世界十大吨位产品之一。
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结构
苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性。苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子。
6个p轨道形成离域大∏键的电子云
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6个p轨道形成离域大∏键的电子云
碳数为4n+2(n是自然数),且具有单、双键交替排列结构的环烯烃称为轮烯,苯就是[6]-轮烯。
苯分子是平面分子,12个原子处于同一平面上,6个碳和6个氢是均等的,C-H键长为1.08Å,C-C键长为1.40Å,此数值介于单双键长之间。分子中所有键角均为120°,说明碳原子都采取sp2杂化。这样每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面,每个轨道上有一个电子。于是6个轨道重叠形成离域大∏键,现在认为这是苯环非常稳定的原因,也直接导致了苯环的芳香性。
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物理性质
苯的沸点为80.1℃,熔点为5.5℃,在常温下是一种无色、有芳香气味的透明液体,易挥发。苯比水密度低,密度为0.88g/ml,但其分子质量比水重,。苯难溶于水,1升水中最多溶解1.7g苯;但苯是一种良好的有机溶剂,溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强。
苯能与水生成恒沸物,沸点为69.25℃,含苯91.2%。因此,在有水生成的反应中常加苯蒸馏,以将水带出。
在10-1500mmHg之间的饱和蒸气压可以根据安托万方程(antoine)计算:
\lg P = A - {B \over C + t}
其中:P 单位为 mmHg, t 单位为 ℃, A = 6.91210, B = 1214.645, C = 221.205
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化学性质
苯参加的化学反应大致有3种:一种是其他基团和苯环上的氢原子之间发生的取代反应;一种是发生在C-C双键上的加成反应;一种是苯环的断裂。
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取代反应
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。
苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二个取代基的位置与原先取代基的种类有关。
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卤代反应
苯的卤代反应的通式可以写成:
PhH + X_2 \to PhX + HX
反应过程中,卤素分子在苯和催化剂的共同作用下异裂,X+进攻苯环,X-与催化剂结合。
以溴为例:反应需要加入铁粉,铁在溴作用下先生成三溴化铁。
FeBr_3 + Br^- \to FeBr_4^-
PhH + Br^+ + FeBr_4^- \to PhBr + FeBr_3 + HBr
在工业上,卤代苯中以氯和溴的取代物最为重要。
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硝化反应
苯和硝酸在浓硫酸作催化剂的条件下可生成硝基苯:
PhH + HONO_2 \to PhNO_2 + H_2O
硝化反应是一个强烈的放热反应,很容易生成一取代物,但是进一步反应速度较慢。
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磺化反应
用浓硫酸或者发烟硫酸在较高温度下可以将苯磺化成苯磺酸。
H_2SO_4 + PhH \to PhSO_3H + H_2O
苯环上引入一个磺酸基后反应能力下降,不易进一步磺化,需要更高的温度才能引入第二、第三个磺酸基。这说明硝基、磺酸基都是钝化基团,即妨碍再次亲电取代进行的基团。
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烷基化反应
在AlCl3催化下苯环上的氢原子可以被烷基(烯烃)取代生成烷基苯,这种反应称为烷基化反应,又称为傅-克烷基化反应。例如与乙烯烷基化生成乙苯:
PhH + C_2H_4 \to Ph\!-\!C_2H_5
在反应过程中,R基可能会发生重排:如1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯,这是由于自由基总是趋向稳定的构型。
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加成反应
苯环虽然很稳定,但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢,镍作催化剂,苯可以生成环己烷。
C_6H_6 + 3H_2 \to C_6H_{12}
此外由苯生成六氯环己烷(六六六)的反应可以在紫外线照射的条件下,由苯和氯气加成而得。
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氧化反应
苯和其他的烃一样,都能燃烧。当氧气充足时,产物为二氧化碳和水。
2C_6H_6 + 15O_2 \to 12CO_2 + 6H_2O
但是在一般条件下,苯不能被强氧化剂所氧化。但是在氧化钼等催化剂存在下,与空气中的氧反应,苯可以选择性的氧化成顺丁烯二酸酐。这是屈指可数的几种能破坏苯的六元碳环系的反应之一。(马来酸酐是五元杂环。)
2C_6H_6 + 9O_2 \to 2C_4H_2O_3 + 4CO_2 + 4H_2O
这是一个强烈的放热反应。
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其他反应
苯在高温下,用铁、铜、镍做催化剂,可以发生缩合反应生成联苯。和甲醛及次氯酸在氯化锌存在下可生成氯甲基苯。和乙基钠等烷基金属化物反应可生成苯基金属化物。在四氢呋喃中氯苯或溴苯和镁反应可生成苯基格林尼亚试剂。
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制备
苯可以由含碳量高的物质不完全燃烧获得。自然界中,火山爆发和森林火险都能生成苯。苯也存在于香烟的烟中。
直至二战,苯还是一种钢铁工业焦化过程中的副产物。这种方法只能从1吨煤中提取出1千克苯。1950年代后,随着工业上,尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多,由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。
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从煤焦油中提取
在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备,用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油,蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低,而且环境污染严重,工艺比较落后。
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从石油中提取
在原油中含有少量的苯,从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。
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催化重整
重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。
在500-525°C、8-50个大气压下,各种沸点在60-200°C之间的脂肪烃,经铂 - 铼催化剂,通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后,再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。
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蒸汽裂解
蒸汽裂解是由乙烷,丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油,重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯,可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。
裂解汽油中苯大约有40-60%,同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份,这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物,然后再进行适当的分离得到苯产品。
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芳烃分离
从不同方法得到的含苯馏分,其组分非常复杂,用普通的分离方法很难见效,一般采用溶剂进行液-液萃取或者萃取蒸馏的方法进行芳烃分离,然后再采用一般的分离方法分离苯、甲苯、二甲苯。根据采用的溶剂和技术的不同又有多种分离方法。
* Udex法:由美国道化学公司和UOP公司在1950年联合开发,最初用二乙二醇醚作溶剂,后来改进为三乙二醇醚和四乙二醇醚作溶剂,过程采用多段升液通道(multouocomer)萃取器。苯的收率为100%。
* Suifolane法:荷兰壳牌公司开发,专利为UOP公司所有。溶剂采用环丁砜,使用转盘萃取塔进行萃取,产品需经白土处理。苯的收率为99.9%。
* Arosolvan法:由联邦德国的鲁奇公司在1962年开发。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP),为了提高收率,有时还加入10-20%的乙二醇醚。采用特殊设计的Mechnes萃取器,苯的收率为99.9%。
* IFP法:由法国石油化学研究院在1967年开发。采用不含水的二甲亚砜作溶剂,并用丁烷进行反萃取,过程采用转盘塔。苯的收率为99.9%。
* Formex法:为意大利SNAM公司和LRSR石油加工部在1971年开发。吗啉或N-甲酰吗啉作溶剂,采用转盘塔。芳烃总收率98.8%,其中苯的收率为100%。
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甲苯脱烷基化
甲苯脱烷基制备苯,可以采用催化加氢脱烷基化,或是不用催化剂的热脱烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲苯的混合物,或者含有苯及其他烷基芳烃和非芳烃的馏分。
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甲苯催化加氢脱烷基化
用铬,钼或氧化铂等作催化剂,500-600°C高温和40-60个大气压的条件下,甲苯与氢气混合可以生成苯,这一过程称为加氢脱烷基化作用。如果温度更高,则可以省去催化剂。反应按照以下方程式进行:
Ph\!-CH_3 + H_2 \to Ph\!-H + CH_4
根据所用催化剂和工艺条件的不同又有多种工艺方法:
* Hydeal法:由Ashiand & refing 和UOP公司在1961年开发。原料可以是重整油、加氢裂解汽油、甲苯、碳6-碳8混合芳烃、脱烷基煤焦油等。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力3.43-3.92MPa。苯的理论收率为98%,纯度可达99.98%以上,质量优于Udex法生产的苯。
* Detol法:Houdry公司开发。用氧化铝和氧化镁做催化剂,反应温度540-650℃,反应压力0.69-5.4MPa,原料主要是碳7-碳9芳烃。苯的理论收率为97%,纯度可达99.97%。
* Pyrotol法:Air procts and chemicals公司和Houdry公司开发。适用于从乙烯副产裂解汽油中制苯。催化剂为氧化铝-氧化铬,反应温度600-650℃,压力0.49-5.4MPa。
* Bextol法:壳牌公司开发。
* BASF法:BASF公司开发。
* Unidak法:UOP公司开发。
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甲苯热脱烷基化
甲苯在高温氢气流下可以不用催化剂进行脱烷基制取苯。反应为放热反应,针对遇到的不同问题,开发出了多种工艺过程。
* MHC加氢脱烷基过程:由日本三菱石油化学公司和千代田建设公司在1967年开发。原料可以用甲苯等纯烷基苯,含非芳烃30%以内的芳烃馏分。操作温度500-800℃,操作压力0.98MPa,氢/烃比为1-10。过程选择性97-99%(mol),产品纯度99.99%。
* HDA加氢脱烷基过程:由美国Hydrocarbon Research和Atlantic Richfield公司在1962年开发。原料采用甲苯,二甲苯,加氢裂解汽油,重整油。从反应器不同部位同如氢气控制反应温度,反应温度600-760℃,压力3.43-6.85MPa,氢/烃比为1-5,停留时间5-30秒。选择性95%,收率96-100%。
* Sun过程:由Sun Oil公司开发
* THD过程:Gulf Research and Development公司开发
* Monsanto过程:孟山都公司开发
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甲苯歧化和烷基转移
随着二甲苯用量的上升,在1960年代末相继开发出了可以同时增产二甲苯的甲苯歧化和烷基转移技术,主要反应为:
甲苯歧化和烷基转移反应
这个反应为可逆反应,根据使用催化剂、工艺条件、原料的不同而有不同的工艺过程。
* LTD液相甲苯岐化过程:美国美孚化学公司在1971年开发,使用非金属沸石或分子筛催化剂,反应温度260-315℃,反应器采用液相绝热固定床,原料为甲苯,转化率99%以上
* Tatoray过程:日本东丽公司和UOP公司1969年开发,以甲苯和混合碳9芳烃为原料,催化剂为丝光沸石,反应温度350-530℃,压力2.94MPa,氢/烃比5-12,采用绝热固定床反应器,单程转化率40%以上,收率95%以上,选择性90%,产品为苯和二甲苯混合物。
* Xylene plas过程:由美国Atlantic Richfield公司和Engelhard公司开发.使用稀土Y型分子筛做催化剂,反应器为气相移动床,反应温度471-491℃,常压。
* TOLD过程:日本三菱瓦斯化学公司1968年开发,氢氟酸-氟化硼催化剂,反应温度60-120℃,低压液相。有一定腐蚀性。
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其他方法
此外,苯还可以通过乙炔加成得到。反应方程式如下:
\rm 3CH\!\equiv\!CH \longrightarrow C_6H_6
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分析测试方法
气相色谱和液相色谱可以检测各种产品中苯的含量。苯的纯度的测定一般使用冰点法。
对空气中微量苯的检测,可以用甲基硅油等有挥发性的有机溶剂或者低分子量的聚合物吸收,然后通过色谱进行分析;或者采用比色法分析;也可以将含有苯的空气深度冷冻,将苯冷冻下来,然后把硫酸铁和过氧化氢溶液加入得到黄褐色或黑色沉淀,再用硝酸溶解,然后通过比色法分析。或者直接用硝酸吸收空气中的苯,硝化成间二硝基苯,然后用二氯化钛溶液滴定,或者用间二甲苯配制的甲乙酮碱溶液比色定量。
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安全
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毒性
参看苯中毒
由于苯的挥发性大,暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内,会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明,引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。
苯对中枢神经系统产生麻痹作用,引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等,严重者会因为中枢系统麻痹而死亡。少量苯也能使人产生睡意、头昏、心率加快、头痛、颤抖、意识混乱、神志不清等现象。摄入含苯过多的食物会导致呕吐、胃痛、头昏、失眠、抽搐、心率加快等症状,甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸气5-10分钟便会有致命危险。
长期接触苯会对血液造成极大伤害,引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓,使红血球、白细胞、血小板数量减少,并使染色体畸变,从而导致白血病,甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血,从而抑制免疫系统的功用,使疾病有机可乘。有研究报告指出,苯在体内的潜伏期可长达12-15年。
妇女吸入过量苯后,会导致月经不调达数月,卵巢会缩小。对胎儿发育和对男性生殖力的影响尚未明了。孕期动物吸入苯后,会导致幼体的重量不足、骨骼延迟发育、骨髓损害。
对皮肤、粘膜有刺激作用。国际癌症研究中心(IARC)已经确认为致癌物。
接触限值:
* 中国 MAC 40 mg/m3(皮)
* 美国ACGIH 10ppm, 32mg/m3 TWA: OSHA 1ppm, 3.2 mg/m3
毒性:
* LD50: 3306mg/kg(大鼠经口);48mg/kg(小鼠经皮)
* LC50: 10000ppm 7小时(大鼠吸入)
当然,由于每个人的健康状况和接触条件不同,对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时,它的浓度大概是1.5ppm,这时就应该注意到中毒的危险。在检查时,通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。
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可燃性
由于苯可以在空气中燃烧,因此它一般都被定为危险化学品。例如在中华人民共和国《危险货物品名表》(GB 12268-90)中,苯属第三类危险货物易燃液体中的中闪点液体。而且由于它的挥发性,可能造成蒸气局部聚集,因此在贮存,运输时一般都要求远离火源和热源,防止静电。
由于苯的冰点比较高,在寒冷天气中运输会有困难,但是加热熔化会带来危险性。
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工业用途
早在1920年代,苯就已是工业上一种常用的溶剂,主要用于金属脱脂。由于苯有毒,人体能直接接触溶剂的生产过程现已不用苯作溶剂。
苯有减轻爆震的作用而能作为汽油添加剂。在1950年代四乙基铅开始使用以前,所有的抗爆剂都是苯。然而现在随着含铅汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯对人体有不利影响,对地下水质也有污染,欧美国家限定汽油中苯的含量不得超过1%。
苯在工业上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物:
* 苯与乙烯生成乙苯,后者可以用来生产制塑料的苯乙烯
* 与丙烯生成异丙苯,后者可以经异丙苯法来生产丙酮与制树脂和粘合剂的苯酚
* 制尼龙的环己烷
* 合成顺丁烯二酸酐
* 用于制作苯胺的硝基苯
* 多用于农药的各种氯苯
* 合成用于生产洗涤剂和添加剂的各种烷基苯
此外还可以用来合成氢醌,蒽醌等化工产品。
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苯的异构体
* 杜瓦苯
* 盆苯
* 休克尔苯
* 棱柱烷
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苯的衍生物
下面是一些有代表性的苯的取代物或与苯结构相似的物质。
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取代苯
烃基取代
* 甲苯
* 二甲苯
* 苯乙烯
含氧基团取代
* 苯酚
* 苯甲酸
* 苯乙酮
* 苯醌
卤代
* 氯苯
* 溴苯
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多环芳烃
* 联苯
* 三联苯
* 稠环芳烃
o 萘
o 蒽
o 菲
o 茚
o 芴
o 苊
o 薁
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参看
* 芳香性
* BTX
* π键
* 粗苯
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参考文献
1. 中国石化北京化工研究院,《常用危险化学品安全数据卡》(内部材料),2004年
2. 魏文德主编,《有机化工原料大全》第三卷,化学工业出版社,1994年,p358-381, ISBN 7-5025-0684-5
3. (英)汉考克(Hancock,E.G.)主编,《苯及其工业衍生物》,化学工业出版社,1982.11
4. US 3863310 (1975).
5. FR 1549188 (1972).
6. JP 45-24933 (1970).
7. GB 1241316 (1975).
8. US 3879602 (1983).
9. Wilson, L. D. "Health Hazards from aromatic Hydrocarbons", Des Plaines, III., Universal Oil Procts Company, 1962
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外部链接
维基词典
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苯
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苯
* Benzene Material Safety Data Sheet
* Chemistry WebBook上的化学性质数据
* 职业性苯中毒诊断标准——GBZ68-2002
* 化工世界苯网——提供苯的市场行情
取自"http://wikipedia.cnblog.org/wiki/%E8%8B%AF"
❻ 天然石墨用作锂离子电池负极材料的研究
沈万慈 李新禄 邹麟 康飞宇 郑永平
(清华大学材料科学与工程系,新型炭材料研究室,北京 100084)
摘要 中国具有丰富的天然石墨资源,对天然石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是中国石墨产业升级的有效途径之一。对高纯微晶石墨进行了整形和表面包覆碳膜的处理,首次循环效率提高至89.9%,循环稳定性也得到了明显改善。试验表明,表面包覆的微晶石墨是一种优良的锂离子二次电池复合负极材料。采用H2SO4-GIC石墨层间化合物技术对鳞片石墨进行预膨胀处理,在石墨颗粒内形成亚微米-纳米空隙,提高了石墨制品的放电容量、快速充放电能力及循环寿命,特别适用于高能锂离子电池的发展要求[1~11]。
关键词 天然石墨;表面包覆;预膨胀;负极材料;锂离子电池。
第一作者简介:沈万慈,清华大学材料科学与工程系教授,长期从事石墨和新碳材料的研究和开发。E-mail:[email protected]。
一、前言
中国石墨产品可分为鳞片石墨和微晶石墨两大类,鳞片石墨是指石墨晶质大于1μm,层片结构发达,但原矿品位低,一般含碳量在10%以下;微晶石墨又称为无定形石墨、隐晶石墨、土状石墨,晶质小于1μm,其特点在于由小晶粒团聚而成为聚晶体,原矿品位高,一般含碳量在50%以上,郴州鲁塘矿矿石含碳量达到80%以上。
微晶石墨用作锂离子电池的负极材料具有较高的嵌锂容量和循环稳定性,并且资源丰富、价格低廉,对天然微晶石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是中国石墨产业升级的有效途径之一。同样,鳞片石墨也可以用于锂离子电池的负极材料,但是必须要解决石墨在储电过程中的胀缩问题,否则它会直接影响电池的使用寿命。
二、微晶石墨的整形
微晶石墨颗粒内部是由许许多多取向无序的晶粒组成的,因此在微晶石墨球形化的过程中,极易产生粉碎现象,大多数颗粒被粉碎成10μm以下的细小颗粒。这些细小颗粒对石墨的负极性能是不利的。锂离子电池用天然石墨要求比表面积小、振实密度高、颗粒均匀,以提高其负极性能,这就要求颗粒粒度分布窄、表面光洁、球形度高。天然石墨必须经过粉体深加工,使其达到锂离子电池的使用要求,然而,通过普通机械粉碎方式很难达到这些要求。本文以化学法提纯后的微晶石墨为原料(其纯度C≥99.5%),对搅拌磨系统的微晶石墨整形效果进行了研究。表1是本研究中使用的微晶石墨的碳含量和粒度。
图2 GICs处理后循环性能
四、鳞片石墨用于锂离子电池负极材料
项目组在研究将天然鳞片石墨用作负极材料时,发现天然石墨由于石墨化程度高,其充放电容量要比人工制造的中间相炭微球(MCMB)高。MCMB容量在300 mA·h左右,而鳞片石墨为340 mA·h左右。但考虑循环性能时,鳞片石墨负极要差,多次充放电后,容量损失大。究其原因,主要是充放电时石墨晶体有10% 左右的涨缩量,鳞片石墨集中在一个方向上的多次涨缩使得负极膜损坏,造成性能下降。针对这一问题,本研究提出用石墨层间化合物(GICs)原理处理,在石墨颗粒内形成微米-纳米空隙,预制晶格涨缩空间,以提高循环性能。此项技术的关键在于缓慢有序的脱插,使插入物气体的逸出只在石墨内造成微米-纳米级的孔隙,而不能发生明显的体积膨胀,通常采用H2SO4-GIC、MClx-GICs或其他受主型GICs,在100~300℃低温的条件下经12~72 h的缓和脱插处理,而后对脱插后的石墨微粉进行微粒表面改性,包覆处理,制成负极材料。这样制得的负极材料既有鳞片石墨的高容量,又具有良好的循环性能(图2)。目前产品在电池上已进行产品性能检测。
五、总结与展望
我国锂离子电池产业仍将保持年平均30%以上的增长速度,2005年国内小型锂离子电池全年产量超过10亿只,石墨负极材料年需求量为5000~10000 t,世界需求量在2×104t左右,而目前供应量缺口很大。随着电动汽车的迅速发展,锂电池负极材料的需求将更加旺盛。
鉴于天然石墨资源丰富、价格低廉,并且具有较高的嵌锂容量,对天然微晶石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是国内石墨产业升级的有效途径之一。综合考虑造价和性能,在锂离子电池负极材料中天然石墨最具发展潜力,但是石墨存在着一些有待解决的问题,如首次循环的不可逆容量损失、循环稳定性等问题。天然石墨改性技术的不断发展,包括球形化处理、表面包覆树脂、插层/脱插的微膨化处理等,提高了石墨制品的放电容量、快速充放电能力、循环寿命等,改性天然石墨将成为高能锂离子电池负极的首选材料。
参考文献和资料
[1]何明,盖国胜,沈万慈,等.制粉工艺对天然微晶石墨锂离子阳极材料结构与性能的影响.电池,2002,32(4):197-200
[2]何明,陈湘彪,康飞宇,等.树脂炭包覆微晶石墨的制备及其电化学性能.电池,2003,33(5):281-284
[3]陈湘彪,刘旋,沈万慈.包覆鳞片石墨嵌锂行为的研究.电池,2004,34(6):394-396
[4]张静,郑永平,沈万慈,等.GICs技术改性天然石墨作为锂离子电池负极材料的研究.电池,2006,36(4):257-259
[5]沈万慈,等.一种锂离子电池石墨阳极膜制品及其制备方法和应用.专利号:ZL 97 1 21933.8
[6]沈万慈,等.炭包覆石墨微粉的制备方法.专利号:ZL 02125715.9
[7]Andersson A M,Abraham D P,Haasch R,et al.Surface characterization of electrodes from high power lithium-ion batteries.J.Electrochem.Soc.,2002,149(10):A1358-1369
[8]Broussely M.Recent developments on lithium ion batteries at SAFT.J.Power Sources,1999,81/82:140-143
[9]张万红,岳敏.锂离子动力电池及其负极材料的研究现状及发展方向.新材料产业,2006,9:54-59
[10]张世超.锂离子电池关键材料产业技术现状与发展趋势新材料产业.新材料产业,2006,3:32-36
[11]董建,周伟,刘旋,等.微晶石墨作为阳极材料对二次锂离子电池电化学性能的影响.炭素技术,1999,(1):1-6
An Investigation on Natural Graphite Used as an Anode Materials for Lithium-ion Batteries
Shen Wanci,Li Xinlu,Zou Lin,Kang Feiyu,Zheng Yongping
(The Laboratory of New Carbon Materials,Department of Material Science and Engineering,Tsinghua University,Beijing 100084,China)
Abstract:The resource of natural graphite is rich in China.It will be an effective way to upgrade national graphite instry if natural graphite after modification may be used in lithium ion battery.In the research,microcrystalline graphite with high purity was sphericalized and coated with a carbon film on the surface.The initial cycle efficiency was improved to be 89.9% and the cycle stability was remarkably improved.The experi ments proved that microcrystalline graphite with carbon coating was an excellent anode material for lithium-ion battery.In addition,H2SO4-GIC technique was used to prepare the natural flake graphite powder with mild-exfoliation.It was found that sub-micro and nano pores formed in the graphite samples,that improved the reversible capacity,rate capacity and cycle life.The proct meet well the requirement of lithium-ion battery.
Key word:natural graphite,surface coating,mild-exfoliation,anode material,lithium-ion battery.
❼ 扣电学习总结
这次能到南通学习,我非常高兴,从10月30日到现在,在南通学习扣电的一个月中,是从不懂到基本掌握的过程,也对从事的工作有了一个清楚的认识,学到了很多专业知识,受益匪浅,为我以后工作打下了基础。
一.公司的基本认识
公司经营范围包括研发、生产销售锂离子电池新型正极材料,包括钴酸锂、三元层状锂镍钴锰氧及磷酸铁锂,公司前景非常乐观。
二.工作收获
(一)对扣电的基本认识
扣电是制作纽扣电池,对公司生产研发的正极材料产品进行测试性能检测,提供数据分析的过程。
(二)扣电的基本操作
1.拉浆
根据不同的材料,利用不同的配比和制度,进行拉浆制作,主要材料有 三元材料 导电剂 PVDF NMP 鳞片石墨 铝薄,在制作过程中我们要注意配制的比例一定要准确,称量误差要控制在要求的范围,要熟悉搅拌机 涂布机的操作,根据不同的面密度要求调制不同的涂布间距,要注意观察涂布是否光滑无颗粒状,然后裁剪极片头中尾,另外剪两片铝薄,称量是否在要求的面密度范围,而后真空烘干。
2.组装
首先,根据不同的要求在对辊机上对极片压实,裁剪极片,称量,每批挑选五个重量差范围控制在0.0050g之内,方向正极壳内,到烘干箱内烘干二十分钟以上,此期间计算活性物质量,所用制度所需电流 。
然后,在手套箱内制作组装,主要材料有 极片 电解液 隔膜 锂片 泡沫镍 将放有极片的 正极壳内滴入5到6滴电解液,盖上隔膜,在隔膜上平放锂片,要求将锂片完全盖住,在锂片上放泡沫镍,盖上负极壳,要注意这里的材料要在同心圆上,在自动封壳机上封装好,将电池装到恒温箱的夹具上,在电脑找到对应的点设置制度,点击开启测试。
❽ 求帮忙翻译一下,谢谢啊
2.b.组成和结构的决心。粉体
特点是用X射线衍射( XRD )使用
飞利浦pw1730衍射与铜氪辐射和
石墨单色器。透射电子显微镜
(透射电镜)的调查,用一jeol二零一一二零零
千电子伏电子显微镜分析。透射电镜样品准备
沉积粒子的地面上莱西碳
支持电影。形态的碳硅纳米复合材料涂层
材料进行了调查使用jeol jsm 6460a扫描
电子显微镜( SEM ) 。精确的碳含量,在
喷雾热解碳包硅纳米复合材料的决心
由热重分析(热重)经setaram 92
设备。
2.c.电极的制备及硬币细胞大会。那个
阳极编写了混合纳米硅,碳包
硅纳米复合材料,或喷雾热解无定形碳作为
活性物质与10 wt %的炭黑(超级磷, timcal ,
比利时)和10 wt %的聚偏氟乙烯(聚偏二氟乙烯, ∑ -
爱秩序)粘结剂在N -甲基- 2 -吡咯烷酮( nmp , ∑ -
爱秩序,无水, 99.5 % )溶剂,形成均匀的
泥浆,然后蔓延到铜箔,服务
作为目前收集。典型的活跃群众加载的
电极2-3毫克厘米- 2 。随后,涂层电极(平均厚度为50 ím )在一个干涸
真空炉在110 ° C时为24小时,然后压,以提高
之间的接触活性物质和导电
碳。电化学特性进行了
使用硬币细胞。铬2032年金银纪念币型细胞聚集在一
氩气填充( O2和H2O水平在1 ppm以内)手套箱
( mbraun , unilab ,德国)堆放多孔聚丙烯
分离含有液体电解质之间的碳包
硅电极和锂金属箔反电极。电解液使用的是1米lipf6在一个50:50 (瓦特/瓦特)的混合碳酸乙烯酯(欧共体)和碳酸二甲酯( DMC )的提供
默克公司,德国。